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Schwerpunktmäßig wurden in der vorliegenden Arbeit technologisch oder biologisch relevante mehrfach geladene Anionen massenspektrometrisch in der Gasphase untersucht. Unter Verwendung einer temperaturregulierbaren Penningfalle im Temperaturbereich von 88- 420 K sowie einer Nanoelektrosprayquelle erfolgten hierbei Untersuchungen zur Strukturaufklärung sowie zur thermodynamischen und elektronischen Stabilität der Ionen. Vom besonderen Interesse waren dabei Tieftemperaturstudien zur Reaktivität von Metalloporphyrinen. Im Rahmen dieser Arbeit gelang es erstmals, Bindungsenergien von O2 und CO an Eisen(II)- und Mangan(II)-porphyrin- Anionen im Vakuum zu bestimmen. Die hierbei gewonnenen Erkenntnisse dienen einem besseren Verständnis der elementaren Bindungsschritte einer der wichtigsten biochemischen Reaktion überhaupt.