Untersuchung von Aufbaureaktionen polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Dichtefunktionaltheorie: Stationäre Punkte von Energiehyperflächen

Es wurden verschiedene Reaktionen f-ur Teilschritte der Vorl-aufer der Rußbildung beispielweise unter typischen Pyrolysebedingungen vorgestellt. Die Behandlung basiert auf der Annahme, dass die Radikalbildung, z. B. durch Wasserstoff-Abstraktion, der Anfangsschritt ist, was ebenfalls im HACA-Mechanismus vorausgesetzt wird. Mit der Betrachtung der aromatischen Kondensation wurden Reaktionswege erhalten, die Barrieren von typischerweise weniger als 100 kJ/mol besitzen; das beinhaltet, dass solche Kondensationsreaktionen eine Rolle bei der Rußbildung spielen sollten. Es wurden weiterhin einige neue Reaktionswege, Abbildung 4.15, und Schritte f-ur den HACAMechanismus, Abbildung 4.12, von [12] -uber [16] nach [17] oder von [13] -uber [14] und [15] nach [17], vorgestellt. Die Untersuchungen best-atigen, dass die Reaktionen — wenn ein Radikal vorhanden ist — mit niedrigen Energiebarrieren voranschreitet; damit stellen sie M-oglichkeiten f-ur das Rußwachstum oder das Wachstum kleinerer PAHs dar. PM3-Rechnungen sind nicht in der Lage, den HACA-Mechanismus mit der n-otigen Genauigkeit zu beschreiben, da sie einen Fehler von bis zu 100 kJ/mol aufweisen [126].